关于过氧化氢和火箭虫

本文的主题已经酝酿了很长时间。而且,尽管应LAB-66通道的读者的要求,我只是想写有关使用过氧化氢的安全工作的信息,但最终由于某种原因现在是!)对我来说,又形成了一个漫长的历史。混合了Popsci,火箭燃料,“冠状病毒消毒”和高锰酸滴定法。如何正确存储过氧化氢,工作时使用什么防护设备以及如何避免中毒-我们正在寻找猫。
ps图片中的甲虫实际上称为“得分手”。而且他也在化学物质中迷失了某个地方:)



“过氧化物的孩子”是专门...


过氧化氢爱上了我们的兄弟,哦,他如何坠入爱河。每当遇到“一瓶过氧化氢hydrogen肿”这样的问题时,我都会想一想。该怎么办?” 顺便说一句,我经常见面:)

难怪在后苏联地区,过氧化氢(3%的溶液)是最受欢迎的“民间”防腐剂之一。然后倒在伤口上,对水进行消毒,并销毁冠状病毒(最近)。但是,尽管表面上看起来很简单和易于访问,但该试剂还是很含糊,我将在后面讨论。

在生物的“顶部”行走...


现在,一切都以前缀eco-成为时尚:环保产品,环保洗发水,环保用品。据我了解,拥有这些形容词的人们想将生物源性事物(即最初在活生物体中发现的事物)与纯合成事物(“苛刻的化学”)区分开来。因此,首先,我希望做一个简短的介绍,它将强调过氧化氢的环境友好性并为大众增加信心:)

那么,什么是过氧化氢。这是最简单的过氧化物化合物,其成分中具有两个氧原子(它们通过-OO-键连接在存在这种连接的地方,将为您带来不稳定,原子氧和强氧化性,仅此而已。但是,尽管原子氧非常严重,但许多生物中仍存在过氧化氢,包括 和男人。它是在复杂的生化过程中微量形成的,可氧化蛋白质,膜脂甚至DNA(由于形成过氧化物自由基)。在进化过程中,我们的身体已经学会了如何非常有效地处理过氧化物。他借助超氧化物歧化酶将过氧化物分解为氧气和过氧化氢,再加上过氧化氢将过氧化物一两次转化为氧气和水,从而实现了这一目的。

酶在3D模型中很漂亮
. , - …


顺便说一句,由于存在于我们身体组织中的过氧化氢酶的作用,血液在治疗伤口时会“沸腾”(伤口下方会有一个单独的标记)。

过氧化氢在我们内部也具有重要的“保护功能”。许多活生物体都具有过氧化物酶体这样有趣的细胞器(活细胞功能所需的结构)。这些结构是脂质囊泡,其内部存在由生物管状“ 微反应器组成的晶体状核。细胞核内发生了各种生化过程,其结果是由大气中的氧气和具有脂质性质的复杂有机化合物形成了过氧化氢。


但是,这里最有趣的是为什么要使用这种过氧化物。例如,在肝和肾的细胞中,所得的H 2 O 2用于破坏和中和进入血液的毒素。乙醛在酒精饮料的新陈代谢过程中形成(并引起宿醉),也是我们不知疲倦的小工人过氧化物酶和过氧化氢的“母体”的优点。

所以,这一切似乎并不那么用过氧化物,飘红的突然让我提醒您有关辐射对活组织的作用机理。生物组织分子吸收辐射能并电离,即进入有利于形成新化合物的状态(通常在体内完全不需要)。最经常,最简单地使水暴露于电离中,从而发生辐射分解。在氧的电离辐射,各种自由基的影响下存在(OH -和其他类似的)和过氧化化合物(H 2 ö 2具体地)出现


所产生的过氧化物与人体的化学物质积极相互作用。但如果我们以一个例子超氧阴离子(O2 - 辐解过程中有时会形成,这是值得一说的是这个离子在一般条件下也形式,绝对健康的身体,没有自由基的嗜中性粒细胞巨噬细胞我们的免疫力,不能破坏细菌感染。那些。没有这些自由基是绝对不可能的-它们伴随着生物氧化反应。当它们太多时,就会出现问题。

正是为了与“太多”的过氧化物化合物作斗争,人类发明了抗氧化剂之类的东西。它们抑制过氧化物等形成的复杂有机物的氧化。自由基,从而降低氧化应激水平

氧化应激是由于氧化引起的细胞损伤的过程(=体内自由基过多)

尽管从本质上讲,这些化合物不会给已经存在的东西带来新的东西,即“内部抗氧化剂”-超氧化物歧化酶和过氧化氢酶。无论如何,如果使用不当,合成抗氧化剂不仅无济于事,而且这种非常强烈的氧化压力也会加剧。

关于“过氧化物和伤口”的评论。尽管过氧化氢是家庭(和工业用药箱)中的常规物品,但有证据表明,使用H 2 O 2会阻止伤口愈合并引起疤痕,因为过氧化氢会破坏新形成的皮肤细胞只有非常低的浓度才会产生积极的效果(0.03%的溶液,这意味着有必要将3%的药房稀释100倍),并且只能一次使用。顺便说一句,“准备好冠状病毒”的0.5%溶液还会阻止愈合因此,正如他们所说,信任但要验证。

日常生活中的过氧化氢和“反对冠状病毒”


如果过氧化氢甚至可以将肝脏中的乙醇转化为乙醛,那么在日常生活中不使用这些出色的氧化特性将很奇怪。它们的使用比例如下:


化学工业生产的过氧化氢的一半用于漂白纸浆和各种类型的纸张。需求的第二位(20%)被用于生产各种基于无机过氧化物的漂白剂(过碳酸钠,过硼酸钠等)。这些过氧化物(通常与TAED结合使用以降低增白温度,因为过氧溶胶在低于60度的温度下不起作用)被用于各种过氧化物等。 (更多详细信息可以在这里找到)然后是少量的组织和纤维漂白(15%)和水净化(10%)。最后,剩余的份额平均分为纯化学物质和过氧化氢用于医疗目的。我将更详细地讨论后者,因为冠状病毒大流行很可能会更改图中的数字(如果尚未更改)。

过氧化氢被积极用于各种表面(包括外科手术器械)的消毒,并且最近以蒸汽(所谓的VHP-蒸发的过氧化氢)的形式用于房间的消毒。下图是这种过氧化物蒸汽发生器的一个例子。一个非常有希望的领域,尚未到达国内医院...


通常,过氧化物对多种病毒,细菌,酵母菌和细菌孢子显示出高消毒效率。值得注意的是,对于复杂的微生物,由于它们中存在分解过氧化物的酶(所谓的过氧化物酶,其特例也是上述的过氧化氢酶),因此可以观察到耐受性(〜抗性)。对于浓度低于1%的溶液尤其如此。但是对抗3%,甚至6-10%的病毒和细菌孢子都无法抵抗。

实际上,过氧化氢与乙醇,异丙醇和次氯酸钠一起被包括在“重要的”紧急消毒剂清单中,用于消毒COVID-19的表面。虽然不仅来自COVID-19。在整个冠状病毒杆菌的开始在选择防腐剂时,电报渠道积极使用了文章中的建议这些建议通常适用于冠状病毒,尤其适用于COVID-19。因此,我建议下载并打印该文章(对于对此问题感兴趣的人)。

年轻的消毒学家的重要板块


疫情爆发以来,尤其是工作集中度方面没有任何变化。但是例如相对于可以使用过氧化氢的形式已经改变。在这里,我要立即回顾一下文件EPA登记的针对新型冠状病毒SARS-CoV-2的抗菌产品,这是COVID-19的病因,建议使用消毒制剂。传统上,我对此列表中的餐巾纸感兴趣(传统上,因为我喜欢去污剂,我已经做过次氯酸盐,并且对它们感到100%满意)。在这种情况下,我对Diversey Inc.的Oxivir Wipes(或等效的Oxivir 1 Wipes这样的美国产品感兴趣


在有效成分中,几乎没有显示:

过氧化氢0.5%

简单而有品位。但是对于那些想要重复这种成分并浸泡其定制湿巾的人,我会说,除了浸渍溶液中的过氧化氢外,还有:

磷酸(磷酸-稳定剂)1–5%
2-羟基苯甲酸(水杨酸)0.1–1.5%

当您阅读有关稳定性的部分时,为什么所有这些“杂质”都会变得清楚。

除了组成之外,我还想回顾一下提到的Oxivir 说明根本上没有新内容(相对于第一张表),但是我喜欢可消毒病毒的范围。

哪些病毒能够克服过氧化物


如果我再也没有提醒处理过程中的曝光,我将不会是我自己。与以前一样(=一如既往),建议用湿纸巾擦拭时,所有固体无孔表面在视觉上保持湿润至少30秒(最好是一分钟!),以停用所有及所有功能(以及COVID-19的功能)也)。

过氧化氢作为化学物质


他们四处走走,现在是时候从化学家的角度写过氧化氢了。幸运的是,这个问题(而不是过氧化物的外观)最使没有经验的用户感兴趣,他们决定出于自己的目的使用H 2 O 2让我们从三维结构开始(如我所见):


女孩Sasha如何看待结构,她担心过氧化物会爆炸(请参阅下文)
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纯的过氧化物是透明的(高浓度时带蓝色调)液体。稀溶液的密度接近水的密度(1 g / cm 3),浓缩液的密度更高(35%-1.13 g / cm 3 ... 70%-1.29 g / cm 3等)。通过密度(在比重计的存在下),您可以相当准确地确定溶液的浓度(来自本文的信息)。


家用技术过氧化氢可以分为三个等级:A =浓度为30–40%,B = 50–52%,C = 58–60%。通常有一个名字叫做“ perhydrol”(甚至曾经有“ perhydrol Blonde”的表达)。本质上,w是相同的“品牌A”,即浓度约为30%的过氧化氢溶液。

关于美白的评论。自从记住金发女郎以来,可以注意到,稀释的过氧化氢(2-10%)和氨水被用作“过度保湿”头发的漂白成分。现在很少实践了。但是过氧化物牙齿有增白作用。顺便说一下,接触过氧化物后手的皮肤变白也是由数千个微栓塞引起的“过度氢化”,即氧气气泡分解过氧化物而形成的毛细血管堵塞。

当将脱盐水加到浓度为59-60%的过氧化物中时,医用技术过氧化物就变成了稀释的浓缩物,使其达到所需的水平(家用露天场所为3%,美国为6%)。

除密度外,一个重要的参数是pH值。过氧化氢是一种弱酸。下图显示了过氧化氢溶液的pH值对质量浓度的依赖性:


溶液稀释得越多,其pH值就越接近水的pH值。最低pH值(=最酸性)的浓度为55–65%(根据俄罗斯分类为B级)。

尽管在此很不情愿,但值得注意的是,由于多种原因,pH无法用于量化浓度。首先,几乎所有的现代过氧化物都是通过蒽醌的氧化获得的。在此过程中,形成了酸性副产物,可以进入最终的过氧化物中。那些。 pH值可能与上表所示的值不同,具体取决于H 2 O 2的纯度。超纯过氧化物(例如,将其用作火箭燃料,我将另行讨论)不含杂质。其次,通常将酸性稳定剂添加到市售的过氧化氢中(过氧化物在低pH值下更稳定),这将“润滑”读数。第三,稳定剂螯合剂(用于结合金属杂质,更多信息请参见下文)也可以是碱性或酸性的,并影响最终溶液的pH值。

确定浓度的最佳方法是滴定如次氯酸钠〜“白度”的情况)程序完全相同,但只有测试所需的所有试剂都非常容易获得。需要浓硫酸(电池电解液)和普通高锰酸钾。盖茨曾经大声喊“每个人640 KB的内存就足够了!”,我还要大声疾呼“每个人都可以滴定过氧化物!” :)。尽管直觉告诉我,如果您在药房购买过氧化氢并且不储存数十年,那么浓度波动不太可能超过±1%,尽管如此,我将解释验证过程,因为试剂价格适中且算法非常简单。

检查虱子的过氧化氢销售情况
. 0,25 50%.

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1. 0,1N . 3,3 1 . 15 .
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5. ( , ) 0,1N .4. — , — . , . , (VI) (II).

5H2O2 + 2KMnO4 + 4H2SO4 = 2KHSO4 +2MnSO4 + 5O2 + 8H2O

6. : H2O2 (.%) =[ *0,1*0,01701*1000]/[ , .2]
PROFIT!!!

免费讨论存储稳定性


过氧化氢被认为是不稳定的化合物,容易自发分解。分解速率随温度,浓度和pH值的增加而增加。那些。通常,该规则有效:

...冷,稀,酸性溶液显示出最佳的稳定性...

分解是通过促进:在温度的增加(2.2倍的增加速度为每10摄氏度,并在约150度,所述浓缩物通常的温度下分解等的爆炸),pH的增加(尤其是在pH> 6-8)

备注约玻璃:存储玻璃瓶只能被酸化过氧化物,因为与纯净水接触时,玻璃具有碱性环境,这意味着它将促进加速分解。

它还会影响分解速度以及杂质(特别是过渡金属,例如铜,锰,铁,银,铂)和紫外线的存在。最常见的主要原因是pH升高和杂质的存在。平均而言,使用STP在30%的条件下,过氧化氢每年损失约0.5%的主要成分

结合金属离子的超细过滤(颗粒排阻)或螯合物(络合剂)用于去除杂质。作为螯合物,可以使用乙酰苯胺胶体或焦磷酸钠(25–250 mg / l),有机膦酸酯,硝酸盐(+ pH调节剂和腐蚀抑制剂),磷酸(+ pH调节剂),硅酸钠(稳定剂)。

紫外线对分解速率的影响不如pH或温度那么明显,但也有待解决的地方(见图):


可以看出,分子消光系数随着紫外线波长的减小而增加。

摩尔消光系数是化学物质在给定波长下吸收光的强度的特征。

顺便说一下,这种由光子引发的分解过程称为光解:

光解(也称为光解离和光降解)是一种化学反应,其中化学物质(无机或有机)在与目标分子相互作用后被光子分解。具有足够能量(高于目标键的解离能)的任何光子都可能引起分解。类似于紫外线的作用也可以产生X射线和伽马射线

一般可以说什么。并且过氧化物应存储在不透明的容器中,最好是在棕色玻璃瓶中存储,以阻止多余的光线(尽管它会“吸收”!=“它会立即分解”)。在X射线机附近也不用再放一瓶过氧化物了:)好吧,这是(UR203(?):


... 您还应该远离这种 ”过氧化物(老实说,您和您自己

)重要的是,除了不透明之外,容器/瓶子还应由“抗过氧化物”材料制成,例如不锈钢或玻璃(当然,某些塑料和一块板可能对定向很有用(有用,包括对要加工其设备的医生来说很有用):


该板的图例如下:A-优异的相容性,B-良好的相容性,轻微的冲击(微腐蚀或变色),C-相容性差(不建议长期使用,可能会导致强度降低等),D的相容性不存在(=不能使用)。破折号表示“没有信息”。数字指标:1-在22°C时令人满意,2-在48°C时令人满意,3-在垫圈和密封件中使用时令人满意。

过氧化氢安全



对于阅读本节的每个人来说,很可能很清楚,过氧化物是一种强氧化剂,这意味着将其存放在远离易燃/可燃物质和还原剂的地方非常必要。与有机化合物接触时,纯净和稀释形式的H 2 O 2均可形成爆炸性混合物鉴于以上所有内容,您可以这样编写

过氧化氢与可燃材料,任何可燃液体和金属及其盐(按降低催化作用的顺序)不兼容-,钯,铂,铱,金,银,锰,钴,铜,铅


说到金属分解催化剂,one不能一概而论。这不仅是地球上最稠密的金属,还是世界上分解过氧化氢的最佳武器。


观察到这种金属加速了过氧化氢分解的效果,即使不是每种分析方法都能检测到的量-为了非常有效地分解过氧化物(相对于没有催化剂的过氧化物,其分解度是其三倍至五倍),氧气和水每1000吨过氧化物仅需1克os氢。

关于“爆炸性”的评论:(我立即想写“过氧化物”,但害羞)。对于过氧化氢,必须与这种过氧化物一起工作的球形女孩Sasha最常担心爆炸。原则上,亚历山德拉的恐惧是常识。毕竟,过氧化物会爆炸有两个原因。首先,在密闭容器中会发生H 2 O 2的逐步分解,氧气的释放和积累。容器内的压力会越来越大,最终会增大!其次,过氧化氢与某些物质接触时,可能会形成不稳定的过氧化物化合物,这些化合物会因冲击,加热等而引爆。在五卷凉爽的萨克斯的《工业材料的危险特性》中,关于这一点的说法太多了,我什至决定将其隐藏在扰流板之下。该信息适用于浓过氧化氢> = 30%和<50%

绝对不兼容
: + , + +, +N- ( 50 °C), + , + ( 45 °C), -+ , (, , ), ( 53 °C), 2-+ ++, + , (II)+ +, + (2-, 3-, , ), (, , ), (, , , , , , ), + ( ), + (, , , , , , , , ), , + , (V), , , , , + + , , (II), + , , - , (II), , (I), , , (II)+ , , , +
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原则上,如果您对浓缩的过氧化物进行处理,并且不与上述物质混合使用,那么您可以舒适地工作数年,而不用担心任何事情。但是上帝拯救了安全的人,因此我们逐渐转向个人防护装备。

个人财产保护和清算


当我决定在致力于安全处理H 2 O 2通道中做笔记时,写文章的想法就产生了幸运的是,许多读者购买了带有过氧化氢的罐子(以防万一“药房里什么都没有” /“我们不会去药房”),甚至还设法在此刻被化学灼伤。因此,下面(和上面)所写的大部分内容主要与浓度高于6%的溶液有关。浓度越高,PPE的存在越重要。

为了安全起见,作为个人防护设备,您只需要用聚氯乙烯/丁基橡胶,聚乙烯,聚酯和其他塑料制成的手套来保护您的皮肤,玻璃或由透明聚合材料制成的防护口罩来保护您的眼睛。如果形成了气溶胶,则在套件中添加具有防气溶胶保护的呼吸器(最好是带有P3防护的ABEK碳滤芯)。当使用弱溶液(最高6%)时,手套就足够了。

我将更详细地介绍“破坏性影响”。过氧化氢是一种中等危害性物质,如果它与皮肤和眼睛接触,会引起化学灼伤。吸入和吞咽有害。参见SDS中的图片(“氧化剂”-“腐蚀剂”-“刺激性”):


为了避免在丛林中奔波,我将立即写出如果浓度大于6%的过氧化氢与某些没有个人防护设备的球形人接触该怎么办。

— , . 10 .
— , ( 2% ) 15 . -.
— (= ), (1 10 ), ( ). (= , , « »). .

通常,摄入是特别危险的,因为在胃中分解会产生大量气体(是3%溶液体积的10倍),这会导致内部器官发胀和收缩。为此,需要活性炭...

如果对人体后果的治疗或多或少都清楚,那么关于过量/过旧/经验不足的过氧化氢的处理方法值得一提。

...过氧化氢的利用是a)用水稀释并排入下水道,或b)使用催化剂(焦亚硫酸钠等)分解,或c)加热分解(包括煮沸)分解

这一切在一个例子中看起来如何。例如,在实验室中,我意外地洒出了一升30%的过氧化氢。我什么也不擦拭,但是我要用等量(1:1:1)的苏打粉 +沙子+ 膨润土(=“托盘用膨润土填料”)混合液体然后,将该混合物用水弄湿直到形成稀饭,将稀饭用勺子收集在容器中,然后转移到一桶水中(装满三分之二)。并且已经在一桶水中,我逐渐添加了过量20%的焦亚硫酸钠溶液。通过反应中和这件事:

Na 2 S 2 O 5 + 2H 2 O 2 = Na 2 SO 4 + H 2 SO 4 + H 2 O

如果您符合任务的条件(每升30%的溶液),事实证明,要进行中和,您需要838克亚硫酸氢盐(多出一公斤盐)。该物质在水中的溶解度约为650克/升,即大约需要半升浓缩液。道理是这样的:要么不要将

过氧化氢洒在地板上,要么将其稀释得更厉害,否则您将不会得到任何中和剂。例如,这可以是硫酸铁(II)。它在五金店甚至在白俄罗斯出售。要中和H2O2,需要用硫酸酸化的溶液:

2FeSO 4 + H 2 O 2 + H 2 SO 4 = Fe 2(SO 43 + 2H 2 O

您可以使用碘化钾(也用硫酸酸化):

2KI + H 2 O 2 + H 2 SO 4 = I 2 + 2H 2 O + K 2 SO 4

让我提醒您,所有论点都是基于介绍性任务(30%r-p),如果您以较低浓度(3-7%)洒洒过氧化物,那么也可以使用用硫酸酸化的高锰酸钾。如果氧气在那里释放,那么由于浓度低,他将无法全力以赴。

关于错误


亲爱的,我并没有忘记他。对于那些阅读我的下一本长篇小说的人来说,这将是一个奖励我不知道30年前,亲爱的Alexey JetHackers,Statsenko是否认为魔导师鲁迪关于我的喷气背包,但我绝对有一些这样的想法。尤其是在VHS录像带上,可以观看(甚至修订)迪士尼轻型童话电影“ The Rocketeer ”(在原始Rocketeer中)。


此处的连接如下。正如我之前所写,具有高净化度的高浓度过氧化氢(如家用B级)(大约-所谓的过氧化氢或HTP)可以用作导弹(和鱼雷)的燃料。此外,它既可以以氧化剂的形式用于二元发动机中(例如,代替液态氧),也可以以所谓的形式使用。单燃料。在后一种情况下,将H 2 O 2泵入“燃烧室”,在该燃烧室中,H 2 O 2在金属催化剂(本文前面提到的任何金属,例如银或铂)上分解,并在压力下以温度约为600°C的蒸汽形式离开从喷嘴出来,产生牵引力。

最有趣的是,同一内部设备(“燃烧室”,喷嘴等)在其体内还具有一个由地面甲虫亚科引起的小虫子。庞巴迪甲虫被正式称为,但对我而言,其内部结构(=本文开头的图片)类似于上述1991年电影的装配:)


一个臭虫被称为记分器,是因为它能够或多或少地用沸腾的液体和难闻的气味从腹部背面的腺体中准确地射击。


喷射温度可达到100摄氏度,喷射速度为10 m / s。一次射击持续8到17毫秒,由4-9个脉冲紧接着彼此跟随。为了不必回头,我在这里重复一下图片(该图片似乎取自《科学》杂志2015年的“同名”文章)。


甲虫在其内部产生两个“推进剂推进剂成分”(也就是说,它不是“单燃料”)。一种强大的还原剂是对苯二酚(以前在摄影中用作显影剂)。而强氧化剂是过氧化氢。受到威胁时,甲虫会收缩肌肉,将两种试剂通过阀管推入混合室,该混合室中装有水和过氧化物降解酶(过氧化物酶)的混合物。这些试剂结合在一起会产生剧烈的放热反应,液体沸腾并变成气体(=“ an灭”)。通常,甲虫会用沸腾的水烫伤潜在的敌人(但显然不足以进行第一次太空牵引)。但是... ... 使用过氧化氢时,至少该bug可以被视为“ 安全预防措施 ”部分的说明。道德如下:

%USERNAME%,不要像庞巴迪甲虫,不要在不理解的情况下将过氧化物与还原剂混合!:)

关于 t的加法为什么:“看来,地上的庞巴迪甲虫已经成为星空突击队的等离子甲虫的原型。他只有冲动(不是牵引力!),因为它是第一个宇宙速度的发展,因此在进化过程中发展起来,并被用来将纠纷投入轨道以扩大射程,并且还可以用作对抗笨拙的敌方巡洋舰的武器。”


好吧,他谈到了这个错误,并用过氧化物对其进行了整理。我们现在将在此停止。
重要!其他所有内容(包括对注释的讨论,中间草稿以及我的所有出版物)都可以在电报频道LAB66中找到订阅并关注公告。
接下来要考虑的是二氯异氰尿酸钠和“氯片”。

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二手货源
Hydrogen Peroxide Technical Library
Decomposition of Hydrogen Peroxide — Kinetics and Review of Chosen Catalysts
Material Compatibility with Hydrogen Peroxide
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谢尔盖·贝萨拉布(Siarhei Besarab)

而且我几乎忘了,这是对无意识的同志的警告:)

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